Melhor resposta
A diferença está no contexto.
Uma conjunção une uma cláusula dependente a uma frase. Uma preposição une uma frase preposicional a uma frase.
Exemplos:
- As famílias foram separadas depois de a guerra. Aqui, As famílias foram separadas é uma frase e a guerra é uma frase proposicional sendo juntou-se a ele. Portanto, a palavra depois de é uma preposição neste caso.
- Fomos ao bar depois ganhamos o jogo. Neste caso, fomos para o bar é a frase principal e ganhamos o jogo é uma cláusula dependente. Portanto, a palavra após é uma conjunção aqui.
Antes de prosseguirmos, vamos entender o significado de uma oração dependente e frase.
Oração dependente – tem um sujeito e um verbo. Tomada de forma independente, tal cláusula tornaria uma frase gramaticalmente correta , mas não faria todo o sentido.
Frase preposicional – não tem sujeito ou verbo, por isso não “t se qualifica como uma frase e também não faz sentido por si só. Só serve para fornecer informações adicionais sobre a frase principal.
Exceções notáveis ocorrem quando a palavra se junta a um verbo à frase. Nesse caso, será uma conjunção.
Exceções:
enquanto dirigindo. Aqui, Ele a viu é uma frase e dirigir é um verbo no particípio presente. Portanto, enquanto é uma conjunção aqui.
Fonte 1: Página no Ucdenver
Fonte 2: Preposições vs. Conjunções
[EDIT] Fiz alterações na explicação porque estava incorreta.
Resposta
Apenas para a maioria das línguas indoeuropeias europeias, eu diria …
preposições requerem que o NP conhecido tenha case…
enquanto as conjunções NÃO
Algumas amostras do alemão:
für dich und mich … (Para você e eu)
mit dir und mir (comigo e você)
Sie und ich gingen gestern mit den beiden in den Wald.
(Ela e eu fomos ontem com os dois para a floresta.)
Uma conjunção como “e” não se comporta como um verbo que também requer maiúsculas e minúsculas, nem como uma preposição. Ele apenas adiciona um NP a outro NP sem modificar o caso que já assumiu ou exige.
Algumas pessoas pensam que “você e eu” é a única maneira correta e que “você e eu” está errado, o que, claro, é um conceito estranho para falantes de “linguagens caseiras” e, ao contrário, para que “eu” e “eu” foram usados. “I” e “me” eram usados para expressar casos em formas anteriores de inglês.
Outro equívoco é que o caso tem a ver com a posição de um substantivo em uma frase. Isso não é verdade para muitos idiomas.